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肖*飞
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耐热asa,耐老化asa,抗紫外线 汽车部件

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橡胶塑料 - 工程塑料 - ASA
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详细介绍

asa 树脂也称 aas 树脂,是由腈( a )、( s )和酸酯( a )组成的三元接枝共聚物,与 abs 相比,由于引入不含双键的酸酯橡胶取代了橡胶,因而耐候性有了本质的改善,比 abs 高出 10 倍左右,其他力学性能、加工性能、电绝缘性,耐化学品性与 abs 相似。此外, asa 着色性良好,由于树脂本身耐候性优异,可以染成各种鲜艳颜色而不易褪色。用 asa 树脂加工的制品,不用喷漆涂装、电镀等表面防护,可直接在户外使用,在日光下暴晒 9~15 个月,冲击强度和伸长率几乎没有下降,颜色也几乎没有变化。 asa 树脂的结构与性能 1 、橡胶相玻璃化温度( tg )对 asa 冲击强度的影响 根据共聚合的橡胶相种类的不同, asa 的同系物有 abs 、 aes ( - 共聚橡胶作为橡胶主链)。研究表明,低 tg 的橡胶相对 san 具有更好的冲击效果,几种橡胶相的 tg 如下: 因此,在相同的橡胶含量下,常温冲击强度的顺序为 abs>aes>asa ,在耐低温冲击方面,也是 abs 优, aes 其次, asa 较差。 2 、橡胶接枝率对 asa 性能的影响 asa 树脂的增韧机理主要是通过诱发银纹而吸收冲击能量,影响银纹产生的关键因素在 san 与橡胶相的界面结合力,界面结合力弱,产生的银纹就少,只能得到低的冲击强度。这就是为什么用丁晴橡胶与 san 掺混而制得 abs 与用接枝了 san 的丁橡胶与 san 掺混而制得 abs 相比,接枝了 san 而掺混的 abs 冲击强度远远高于直接掺混而制得 abs 的原因。因为接枝后, san 树脂与橡胶界面粘结力增大,但接枝率超过一定程度,冲击强度不再提高,反而有下降趋势,这是因为随着橡胶主干接枝率的提高,橡胶弹性可能下降,而降低了橡胶由熵变而产生的效应。另外,接枝率上升,树脂流动性下降,因此,考虑到 asa 树脂力学性能与加工性能的均衡性,应控制合适的接枝率。 san 的种类、分子量对 asa 性能的影响 提高掺混的 san 的分子量, asa 树脂的冲击强度提高,流动性下降;选用腈含量高的 san 掺混,树脂的拉伸强度、冲击强度、熔体强度得以提高,流动性下降,耐化学品性提高。因此,改变与接枝的 asa 粉掺混的 san 的种类、牌号,可以生产具有不同物性的产品,使牌号多样化。 3 、橡胶含量对 asa 性能的影响 一般说来,掺混的 san 品种固定时,提高橡胶含量,拉伸强度、弯曲强度、热变形温度、 mi 下降,而冲击强度、拉伸断裂伸长率提高。因此,通过调节橡胶含量,可以制备通用型和高冲型 asa 树脂。 4 、 asa 树脂的耐老化性能 能使 asa 中 san 树脂相老化的光波波长是 250 ~ 290nm ,该波段在日光中含量较少,通过添加合适的紫外线吸收剂、光稳定剂和炭黑等紫外线屏敝剂,可以对 san 起到很好的防护作用。对于橡胶相,太阳光中波长小于 700nm 的光波都是有足够的能量对起光氧化作用,但只有小于 300nm 的光波对酸酯起光氧化作用。紫外线吸收剂对光波的吸收具有选择性,一般可有效吸收 270 ~ 400nm 的光波。所以对于 abs, 只有加入炭黑、钛白芬等屏敝剂才能对树脂起到明显的防护作用,紫外线吸收剂起到的防护作用有限。对于 asa ,加入适量的光稳定剂和紫外线吸收剂、颜料,就可以起到很好的防护作用。 asa 树脂的共混改性 asa 树脂具有优异的耐气候性,良好加工性能,耐化学药品性,均衡的力学性能。但通用 asa 树脂也存在热变形温度低,耐寒性差等缺点,限制了 asa 在某些领域的应用。因此,有必要将 asa 进行共混改性,以拓展其应用领域。 asa 树脂耐热改性 通用 asa 树脂的热变形温度与通用 abs 相似,约 80 ~ 85 ℃, (1.82mpa , 6.4mm, 未退火)。一般说来,选用高腈含量、高分子量的 san 掺混,减少酸酯橡胶,可以提高 hdt, 但提高的幅度不大。通过引入空间位阻大、刚性高的单体,可以制备耐热 asa 树脂,已工业化的方法主要有以下几种: 1 )用α - 全部或部分替代单体共聚合,可以制备耐热 asa 树脂。但用该法制备的 asa 树脂的 hdt 提高的程度有限。由于α -sman 的 tg 为 140 ~ 150 ℃,所以高热变形温度可提高至 110 ~ 115 ℃,但流动性下降,颜色发黄,光泽变差,制品发脆。 2 )用 sma 作为耐热组分与 asa 共混,可以制备耐热 asa ,但耐热温度提高也有限。 3 )引入 n- 基马来酰亚胺( npmi )单体共聚,既保持了平面五元环结构,又增加了侧链的极性与空间位阻,可以赋予 asa 树脂更高的热变形温度与热稳度性,如将 npmi 与 ps 共聚,共聚物的 tg 可高达 195 ℃ , 再将共聚物与 asa 掺混,可赋予 asa 较高的 hdt 。根据共聚物不同的掺混比例,可制备不同耐热等级的 asa 树脂,甚至可开发 hdt 高达 120 ℃以上的极超耐热 asa 树脂 , 该方法是目前提高 asa 树脂耐热性的好方法之一。目前,锦湖日丽用 npmi 法,已开发系列商品化耐热 asa 牌号。 4 )将 pc 与 asa 共混,制备 asa/pc 合金,也可以制备耐热 asa 。 asa/aes 共混合金 由于 asa 的橡胶相 tg 为 -45 ℃ , 所以 asa 树脂耐低温冲击强度不高,将 asa 与 aes 共混,既保持了树脂耐候性,又提高了树脂的耐寒性,可满足低温使用的场合。

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